Benedict Arnold V werd op 14 januari 1741 geboren uit de succesvolle zakenman Benedict Arnold III en zijn vrouw Hannah. Opgegroeid in Norwich, CT, was Arnold een van de zes kinderen, hoewel slechts twee, hij en zijn zus Hannah, tot de volwassenheid overleefden. Het verlies van de andere kinderen bracht Arnolds vader tot alcoholisme en verhinderde hem zijn zoon het familiebedrijf te onderwijzen. Arnold, eerst opgeleid op een privéschool in Canterbury, was in staat om een leercontract te vinden bij zijn neven en nichten die handels- en apothekerszaken exploiteerden in New Haven.
In 1755 probeerde de Franse en Indiase oorlog woedend te worden, maar werd gestopt door zijn moeder. Twee jaar later vertrok zijn gezelschap om Fort William Henry te ontlasten, maar keerde terug naar huis voordat hij gevechten zag. Met de dood van zijn moeder in 1759 moest Arnold zijn gezin in toenemende mate ondersteunen vanwege de achteruitgang van zijn vader. Drie jaar later leenden zijn neven hem het geld om een apotheek en boekwinkel te openen. Arnold was een ervaren handelaar en wist het geld op te halen om drie schepen te kopen in samenwerking met Adam Babcock. Deze werden winstgevend verhandeld tot de oplegging van de suiker- en stempelwetgeving.
In tegenstelling tot deze nieuwe koninklijke belastingen trad Arnold snel toe tot de Sons of Liberty en werd hij feitelijk een smokkelaar terwijl hij buiten de nieuwe wetten opereerde. Tijdens deze periode werd hij ook geconfronteerd met financiële ondergang toen de schulden zich begonnen op te bouwen. In 1767 trouwde Arnold met Margaret Mansfield, dochter van de sheriff van New Haven. De bond zou drie zonen voortbrengen vóór haar dood in juni 1775. Naarmate de spanningen met Londen toenamen, raakte Arnold in toenemende mate geïnteresseerd in militaire zaken en werd hij in maart 1775 tot kapitein in de militie van Connecticut gekozen. Met het begin van de Amerikaanse revolutie de volgende maand, hij marcheerde naar het noorden om deel te nemen aan het beleg van Boston.
Aangekomen buiten Boston, bood hij spoedig een plan aan het Massachusetts Committee of Safety aan voor een inval in Fort Ticonderoga in het noorden van New York. Ter ondersteuning van het plan van Arnold gaf de commissie hem een commissie als kolonel en stuurde hem naar het noorden. Arnold bereikte de nabijheid van het fort en ontmoette andere koloniale krachten onder kolonel Ethan Allen. Hoewel de twee mannen aanvankelijk met elkaar in botsing kwamen, besloten ze hun meningsverschillen op te lossen en het fort op 10 mei te veroveren. Arnold trok een aanval op Fort Saint-Jean aan de rivier de Richelieu. Met de komst van nieuwe troepen vocht Arnold met de commandant en keerde terug naar het zuiden.
Zonder een bevel werd Arnold een van de verschillende personen die lobbyden voor een invasie in Canada. Het Tweede Continentale Congres gaf uiteindelijk toestemming voor een dergelijke operatie, maar Arnold werd gepasseerd voor het bevel. Terugkerend naar de belegeringslinies in Boston, overtuigde hij generaal George Washington om een tweede expeditie naar het noorden te sturen via de wildernis van Kennebec River in Maine. Nadat hij toestemming had gekregen voor deze regeling en een commissie als kolonel in het Continentale leger, begon hij in september 1775 met ongeveer 1.100 mannen. Gebrek aan voedsel, belemmerd door slechte kaarten en geconfronteerd met vernederend weer, verloor Arnold onderweg de helft van zijn strijdkrachten.
Toen hij Quebec bereikte, werd hij spoedig vergezeld door de andere Amerikaanse strijdmacht onder leiding van generaal-majoor Richard Montgomery. Ze verenigden een mislukte poging om de stad op 30/31 december te veroveren, waarbij hij gewond raakte in het been en Montgomery gedood. Hoewel hij verslagen was in de Slag om Quebec, werd Arnold gepromoveerd tot brigadegeneraal en onderhield hij een losse belegering van de stad. Nadat hij toezicht had gehouden op de Amerikaanse troepen in Montreal, beval Arnold de terugtocht naar het zuiden in 1776 na de komst van Britse versterkingen.
Arnold bouwde een scratchvloot op Lake Champlain en behaalde in oktober een kritische strategische overwinning op Valcour Island, waardoor de Britse opmars tegen Fort Ticonderoga en de Hudson Valley tot 1777 werd uitgesteld. Zijn algemene prestaties leverden Arnold-vrienden op in het Congres en hij ontwikkelde een relatie met Washington. Omgekeerd vervreemdde Arnold tijdens zijn tijd in het noorden velen in het leger door krijgsraden en andere onderzoeken. Tijdens een van deze beschuldigde kolonel Moses Hazen hem voor het stelen van militaire voorraden. Hoewel de rechtbank zijn arrestatie beval, werd deze geblokkeerd door generaal-majoor Horatio Gates. Met de Britse bezetting van Newport, RI, werd Arnold door Washington naar Rhode Island gestuurd om nieuwe verdedigingswerken te organiseren.
In februari 1777 hoorde Arnold dat hij was gepasseerd voor promotie naar generaal-majoor. Boos door wat hij als politiek gemotiveerde promoties beschouwde, bood hij zijn ontslag aan aan Washington, dat werd geweigerd. Reizend naar het zuiden naar Philadelphia om zijn zaak te verdedigen, hielp hij bij het bestrijden van een Britse strijdkracht in Ridgefield, CT. Hiervoor ontving hij zijn promotie, hoewel zijn anciënniteit niet werd hersteld. Boos bereidde hij zich opnieuw voor om zijn ontslag aan te bieden, maar hij volgde niet door te horen dat Fort Ticonderoga was gevallen. Rennend noordwaarts naar Fort Edward trad hij toe tot het noordelijke leger van generaal-majoor Philip Schuyler.
Aangekomen stuurde Schuyler hem snel met 900 man om het beleg van fort Stanwix te verlichten. Dit werd snel bereikt door gebruik te maken van list en bedrog en hij keerde terug om te ontdekken dat Gates nu de leiding had. Terwijl generaal-majoor John Burgoyne's leger naar het zuiden marcheerde, pleitte Arnold voor agressieve actie, maar werd geblokkeerd door de voorzichtige Poorten. Arnold kreeg uiteindelijk toestemming om aan te vallen en won op 19 september een gevecht op Freeman's Farm. Uitgesloten van Gates 'rapport van de strijd, kwamen de twee mannen in botsing en werd Arnold van zijn commando ontheven. Dit feit negerend, racete hij op 7 oktober naar de gevechten op Bemis Heights en leidde hij Amerikaanse troepen naar de overwinning.
Tijdens de gevechten in Saratoga raakte Arnold opnieuw gewond in het been dat hij in Quebec had verwond. Hij weigerde het toe te staan om geamputeerd te worden, hij liet het grof achter en liet het twee centimeter korter dan zijn andere been. Als erkenning voor zijn moed in Saratoga herstelde het Congres eindelijk zijn commando-anciënniteit. Herstellend trad hij in maart 1778 toe tot het leger van Washington in Valley Forge om veel lof te krijgen. In juni benoemde Washington, na de Britse evacuatie, Arnold om te dienen als militaire commandant van Philadelphia. In deze functie begon Arnold snel twijfelachtige zakelijke deals te maken om zijn gebroken financiën weer op te bouwen. Deze boosden in de stad die bewijsmateriaal tegen hem begonnen te verzamelen. Als reactie eiste Arnold een krijgsraad om zijn naam te wissen. Hij leefde extravagant en begon al snel Peggy Shippen te koesteren, de dochter van een prominente Loyalistische rechter, die eerder de aandacht van majoor John Andre had getrokken tijdens de Britse bezetting. De twee trouwden in april 1779.
Boos door een waargenomen gebrek aan respect en aangemoedigd door Peggy die lijnen van communicatie met de Britten behield, begon Arnold de vijand te bereiken in mei 1779. Dit aanbod bereikte André die generaal Sir Henry Clinton in New York overlegde. Terwijl Arnold en Clinton over compensatie onderhandelden, begonnen de Amerikanen verschillende inlichtingen te verstrekken. In januari 1780 werd Arnold grotendeels vrijgesproken van de aanklachten die hem eerder waren opgelegd, hoewel in april een congresonderzoek onregelmatigheden met betrekking tot zijn financiën tijdens de campagne in Quebec ontdekte.
Arnold nam ontslag bij zijn bevel in Philadelphia en lobbyde met succes voor het bevel over West Point aan de Hudson River. Via André bereikte hij in augustus een akkoord om de functie over te dragen aan de Britten. Arnold en André kwamen op 21 september bijeen om de deal te sluiten. André verliet de vergadering en werd twee dagen later gevangen genomen toen hij terugkeerde naar New York City. Toen Arnold hiervan op 24 september hoorde, moest hij vluchten naar HMS Gier in de Hudson River terwijl de plot werd blootgelegd. Washington bleef kalm en onderzocht de omvang van het verraad en bood aan André voor Arnold te ruilen. Dit werd geweigerd en André werd op 2 oktober als spion opgehangen.
Arnold ontving een commissie als brigadegeneraal in het Britse leger en voerde later dat jaar en in 1781 campagne tegen Amerikaanse troepen in Virginia. In zijn laatste grote oorlogsactie won hij in september 1781 de Battle of Groton Heights in Connecticut. als een verrader van beide partijen kreeg hij geen ander bevel toen de oorlog eindigde ondanks langdurige inspanningen. Keer terug naar het leven als koopman woonde hij in Groot-Brittannië en Canada voor zijn dood in Londen op 14 juni 1801.